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聚合物多元醇分散剂合成路线分析

2018-05-31 22:31      责任编辑:杨又    来源:www.newsijie.com    点击:
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 聚合物多元醇分散剂合成路线分析

        聚合物多元醇(POP)是一种含有有机填料的多元醇,外观一般为白色或浅乳黄色,可取代无机填料,不仅能使聚氨酯泡沫具有较高的承载能力和良好的回弹性能,还使泡沫的泡孔结构、物理机械性能得到改进。
 
        聚合物多元醇分散剂是制备稳定的POP的关键组分,是影响聚合物多元醇产品性能的关键因素之一。聚合物多元醇分散剂被用于各种聚合物多元醇中,进而主要用来生产密度低而承载性能高的泡沫塑料,尤其是聚氨酯泡沫塑料。近年来,我国聚氨酯泡沫塑料行业不断发展,特别是在市场开发方面取得了长足进展。国内冷藏保温、建筑节能、太阳能、汽车、家具等行业的快速发展,极大地拉动了聚氨酯泡沫塑料的需求,全球范围内聚氨酯泡沫塑料的发展重心也逐渐向中国转移,带动了聚合物多元醇分散剂行业的发展。
 
        新思界产业研究中心发布的《2017年中国聚合物多元醇产业研究报告》显示,聚合物多元醇分散剂主要有嵌段和接枝型、均聚物型和大分子单体型等几种类型。接枝共聚物分散剂主要有乙烯基共聚物改性的接枝聚醚多元醇,这是一种两亲物质,其分子中乙烯基聚合物或嵌段末端连接在不溶的共聚物表面,而聚合物的多元醇部分伸入到多元醇载体内,这样可以防止分散的聚合物微粒互相紧密接触而产生凝聚,从而起到良好的分散作用。含烯键的多官能度聚醚与乙烯基单体通过原位聚合可形成聚合物多元醇分散剂。
 
        大分子单体型分散剂的末端带有可聚合基团,在分散聚合中,大分子单体作为第三单体参与小单体的共聚,原位形成两亲性接枝共聚物分散剂。采用这一技术具有适应性强、方法简便等优点。大分子分散剂主要有以下几种合成方法:
 
酸酐法
 
        由聚醚多元醇和马来酸酐反应生成聚醚半酯多元醇,然后用环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)进行烷氧基化反应。
 
环氧树脂法

        采用环氧树脂制备不饱和大分子单体,具体有3种方法:一、用碱催化制备多元醇的过程中,当聚醚链增长到适当长度,开始加入适量环氧树脂,使其形成内嵌段环氧改性多元醇;二、将上述方法制得的环氧改性多元醇再添加环氧树脂进行封端或偶联,得到高支化度多元醇。这些具有独特大小和形状的多元醇将提供更好的分散特性;三、仅用环氧树脂来封端或偶联的方法来制备环氧改性多元醇。尽管这3种方法制得的大分子单体支化度不同,但都可以作为有效的分散剂。其中,第一种方法不仅省去了再加碱催化剂让已形成的多元醇和环氧树脂进行反应的程序,而且内嵌段环氧树脂改性聚醚支化度较高,粘度较低。
 
丙烯酸酯法

        丙烯酸酯大分子单体的制备具体有3种方法:一、原位聚合法,即在60℃-150℃的反应条件下,以偶氮二异丁晴为引发剂,向聚醚中加入丙烯酸酯单体进行聚合,得到中间体,然后将该中间体在氢氧化钠、氢氧化钾水溶液等传统碱类催化剂作用下,通过酯交换反应形成丙烯酸酯大分子单体;二、混合法,即先制备(甲基)丙烯酸醋的均聚物或共聚物,然后将其与聚醚混合进行酯交换反应,生成目的产物;三、偶合法,即聚醚先与甲苯二异氰酸酯反应生成中间体,然后再与羟乙基丙烯酸酯反应形成大分子单体。
 
异氰酸酯法

        由聚醚多元醇和不饱和异氰酸酯在有机锡催化下反应直接形成大分子单体。近年来,中国聚合物多元醇分散剂生产企业经过技术引进、合资生产或者独资研发等途径,技术水平不断提高,但与发达国家相比还存在一定差距,这导致国产聚合物多元醇分散剂产品种类比较单一,在高端市场缺乏竞争力。
 
        新思界行业研究员表示,随着泡沫塑料(聚氨酯泡沫塑料等)等行业对聚合物多元醇分散剂产品质量要求的提高,杂质含量少、性能稳定的高端产品将是聚合物多元醇分散剂行业技术的发展方向。近年来,国家越来越重视环保和安全问题,环保化和低毒化也是聚合物多元醇分散剂行业技术的发展方向。另外,聚合物多元醇分散剂生产工艺将更加简化。

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