盐酸与硝酸、硫酸产出过程有所不同,既有合成盐酸又有大量的副产盐酸、食品级盐酸及高纯盐酸,其中副产酸主要用于三废处理等调节酸碱;合成酸主要用于工业品的生产;纯酸主要用于食品、药物合成等比较高级的精细化工产品的生产。近年来随着MDI、TDI等涉氯产品的大规模扩产和氯碱行业的发展,副产盐酸产量不断上升,截止2017年副产盐酸产量已经超过全国盐酸产量的70%,年产量超过400万吨,其中异氰酸酯副产的盐酸占全国副产盐酸总量的50%以上。大量副产盐酸的消化利用问题已成为制约氯碱、聚氨酯、农药、医药化工等众多行业发展的共性难题。
副产盐酸的处理方法较多,副产盐酸生产氯化钙得到了很好的发展。该工艺利用副产盐酸与石灰石反应生成氯化钙溶液,氯化钙溶液直接喷雾造粒生成二水球状氯化钙或无水球状氯化钙。工艺生产装置包括原料液制备装置,二是蒸发造粒干燥装置。
用加料铲车将石灰石加入反应池,同时将盐酸废液加入,反应完成液靠溢流到中和搅拌槽中,将生石灰加入消化机中进行石灰消化生成石灰乳,用灰乳泵打入灰乳计量槽,经计量后加入中和搅拌槽中,除去反应完成液中的重金属离子以及进行PH值调节,中和后的混浊液泵送去澄清池,澄清池上清液送入板框压滤机进行压滤,压滤后的清液进入清液储槽,用清液泵送去蒸发干燥造粒。滤饼送去渣场。
氯化钙产品主要有液体氯化钙和固体氯化钙,市售液体氯化钙的主要规格有28%、32%、34%、35%、38%、40%、42%等不同浓度的产品。固体氯化钙外观为白色结晶体,商品固体氯化钙为片状、球状、粉状无水物和二水物。我国氯化钙目前主要用途还只是冷冻、油田、有机染料加工等行业,潜在市场非常大。
根据新思界产业研究中心公布的《2017-2022年中国副产盐酸氯化钙市场深度调研与投资报告》显示,我国副产盐酸生产的氯化钙主要作为融雪剂使用,氯化钙融雪剂生产企业主要集中在山东潍坊地区,该地区氯化钙融雪剂即为纯碱厂生产纯碱的洗碱液生产,目前该地区已经成为中国乃至亚洲地区氯化钙融雪剂最大的分布区,氯化钙融雪剂的市场前景比较广阔,包括中东这样的大市场也占有相当大的比例。
中东的石油资源非常丰富,有着“石油海洋”的称谓。开采这些石油,以及石化的加工链条,都能消耗掉大量的氯化钙融雪剂。近几年来,中东地区的需求量有增无减,因为氯化钙融雪剂是石油工业生产的必备物资。中东地区,尤其是黎巴嫩、迪拜等国,因为石油工业对氯化钙融雪剂的需求巨大,成了国内厂商必争的战略要地。除中东外,日本、韩国等东亚国家也需求巨大。
新思界
产业研究员认为,副产盐酸的解决应坚持“消化为主,效益为辅,长远发展,一次性解决”的思路,根据企业综合实力、产品工艺、区域产业布局、下游关联产品发展状况等因素综合考虑,寻找符合企业实际情况的解决途径。如青岛碱业发展有限公司副产盐酸输送至氯化钙车间和碳酸钙石头反应生成氯化钙钙液,钙液喷浆造粒,副产的二氧化碳气体送往小苏打车间和碱液反应生成小苏打;万华化学股份有限公司的氧化装置将主装置副产的氯化氢转变为氯气再输送到主装置,降低了副产盐酸销售压力和外购液氯的风险,完善了产业链结构,将氯资源循环利用;浙江金帆达生化股份有限公司氯乙酸-氨法副产盐酸回用到草甘膦生产项目,利用廉价酸制备合格草甘膦,控制成本,减轻环保压力等。